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農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀和農(nóng)殘檢測技術

來源：　類別：技術文章　更新時間：2013-01-17　閱讀次

　　農(nóng)藥對保護農(nóng)作物、防治病蟲草害和提高農(nóng)作物的產(chǎn)量發(fā)揮了巨大作用，同時也改善了人類生存環(huán)境，提高了人民生產(chǎn)和生活水平。但由此產(chǎn)生的環(huán)境污染問題和對人體的負面作用也引起了人們的高度重視，世界上許多國家都已規(guī)定了食品和糧食中各種農(nóng)藥殘留的限定使用量。
　　據(jù)估計，我國農(nóng)藥年生產(chǎn)能力約 35 萬 t, 每年防治病、蟲、草害和鼠害面積約 3 億 hm2次，可挽回15% 左右的農(nóng)產(chǎn)品損失。2005 年 5 月，農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所組織在上海、北京、重慶、山東和浙江 5 個省市的農(nóng)藥檢定所對 50 個蔬菜品種，使用農(nóng)殘儀對 1 293 個樣品進行農(nóng)藥殘留的檢測，超標率為 30%。隨著人們環(huán)保意識和健康意識的增強，評價農(nóng)藥不再局限于它對農(nóng)產(chǎn)品敵害的防治效果和提高產(chǎn)量的經(jīng)濟效益，更著重于無損害環(huán)境和健康的社會效益。因此，關注我國農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問題有著重要的意義。本文對農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中殘留危害的控制作一綜述。
　　1 農(nóng)藥殘留的概念及現(xiàn)狀
　　農(nóng)藥殘留是指在農(nóng)業(yè)上使用農(nóng)藥后殘存在生物體、食品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質的總稱。如果農(nóng)藥超過最大殘留限量，就會對人畜產(chǎn)生不良影響或通過食物鏈對生態(tài)系中的生物造成毒害。最大殘留限量（簡稱 MRL）是指在農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最高允許濃度，即按照農(nóng)藥標簽上規(guī)定的施藥劑量和方法使用農(nóng)藥后，在食物中殘留的最大濃度。以每 1 kg 農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的 mg 表示。目前，社會上發(fā)生的因食用農(nóng)產(chǎn)品而中毒死亡的事件及出口的農(nóng)產(chǎn)品被國外拒收和退回的事件，許多都是由于農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超過了最大殘留限量而導致。
　　我國是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國，農(nóng)藥使用量居世界第一，產(chǎn)量居世界第二，農(nóng)藥有效成分品種有 400 多個，產(chǎn)品約 7 000 多個。我國農(nóng)藥品種以殺蟲劑為主，約占農(nóng)藥量的 72% , 殺菌劑約占農(nóng)藥量的 11% ,除草劑約占農(nóng)藥量的 15% , 同時約有 100 多個農(nóng)藥品種從國外進口。我國農(nóng)藥的出口量雖然超過進口量，但還存在一些問題： ①農(nóng)藥生產(chǎn)供大于求，全國農(nóng)藥廠有 1 700 多家，生產(chǎn)企業(yè)小而分散，對新的、較好的農(nóng)藥品種，許多廠家一哄而上，多數(shù)小廠產(chǎn)品質量控制不嚴； ②農(nóng)藥產(chǎn)品結構不合理，在占農(nóng)藥總產(chǎn)量 70%以上的殺蟲劑中，甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、氧化樂果和久效磷等高毒劇毒品種約占殺蟲劑的 60%~70% ; ③我國廣大農(nóng)民對準確使用農(nóng)藥缺乏正確認識，違反農(nóng)藥使用規(guī)定，不合理使用農(nóng)藥，加之有關部門對農(nóng)藥殘留監(jiān)管力度不夠，致使農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留問題比較突出。如在蔬菜和瓜果上使用高毒農(nóng)藥，施藥后短時間即采摘食用而引起急性中毒等。
　　農(nóng)藥污染農(nóng)產(chǎn)品的主要途徑有： ①施用農(nóng)藥對農(nóng)產(chǎn)品的直接污染； ②空氣、水和土壤的污染造成植物體內含有農(nóng)藥殘留而間接污染； ③來自食物鏈和生物富集作用； ④運輸和貯存不當造成化學藥品的污染。
　　農(nóng)藥殘留已成為我國農(nóng)產(chǎn)品（主要是谷物類和果蔬類）的主要安全性問題之一。
　　國家質檢總局 2001 年第三季度產(chǎn)品質量抽查結果表明，農(nóng)藥蔬菜殘留超標現(xiàn)象突出，一是有機磷的超標，二是一種蔬菜中含有多種殘留的現(xiàn)象比較普遍。
　　20 世紀 80 年代以來，溫室和大棚等保護地蔬菜種植面積迅速增加，重茬和連作導致蔬菜病蟲害加重，因此造成每年總產(chǎn)量損失 20%以上。各地在防治蔬菜病蟲害中，大量使用化學農(nóng)藥，長江流域一帶的城市一般每年使用農(nóng) 藥 30~45 kg/hm2, 有的達75 kg/hm2以上；北方保護地蔬菜農(nóng)藥的用量更大，據(jù)有關單位調查，北京郊區(qū)菜地用藥量 135 kg/hm2以上。多年來，由于大量和連續(xù)地使用化學農(nóng)藥，使得蔬菜病蟲害對化學農(nóng)藥產(chǎn)生了普遍的抗藥性，菜農(nóng)只能加大農(nóng)藥的使用量，由此，對農(nóng)藥的使用和依賴程度呈現(xiàn)出惡性循環(huán)狀態(tài)。農(nóng)藥的大量使用，使得蔬菜中農(nóng)藥殘留量超標問題突出，蔬菜導致中毒事故時有發(fā)生。楊江龍于 2002 年下半年對西安周圍郊區(qū)的白菜、菜花和西紅柿等 9 種有代表性的蔬菜進行有機磷農(nóng) 藥殘留情況的調查 , 結果顯示 , 氧化樂果在25.43%的蔬菜樣品中檢出，且檢出率遠高于其他種類的有機磷農(nóng)藥，是蔬菜中的主要殘留物，且不同農(nóng)藥在不同蔬菜中的檢出率差異顯著。1991 年，天津市韭菜中毒，僅南開醫(yī)院就收治中毒者 100 多人；1991 年，山東省博興縣湖濱鄉(xiāng)“ 1605”污染韭菜，造成 120 人中毒； 1997 年夏季高溫季節(jié)，江蘇省因發(fā)生食用農(nóng)藥殘留超標的蔬菜而中毒的事件，見諸報端的達 70 多起； 1998 年，山東省寧津縣一菜農(nóng)違反國家農(nóng)藥安全使用規(guī)定在韭菜上使用“ 1605”，造成10 余人中毒， 1 人死亡。據(jù)衛(wèi)生部統(tǒng)計數(shù)字， 1999年我國由于農(nóng)藥殘留引起的蔬菜食品慢性中毒事件有37 起。一般情況下，急性中毒還能引起人們的重視，而慢性中毒和蓄積性中毒的情況就不得而知，實際上其結果會更加可怕。
　　2 農(nóng)藥殘毒檢測技術的現(xiàn)狀
　　2.1 常用農(nóng)藥殘留的快速檢測方法
　　2.1.1 酶抑制法
　　現(xiàn)階段用的比較多的是使用農(nóng)藥殘留速測儀來監(jiān)測農(nóng)藥殘留量，另外有機磷與氨基甲酸酯農(nóng)藥都是神經(jīng)系統(tǒng)乙酰膽堿脂酶抑制物，因此可以利用農(nóng)藥靶標酶 - 乙酰膽用堿酯酶（ AChE）受抑制的程度來檢測有機磷，但該方法只能用于測定有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑，其靈敏度和所使用的酶、顯色反應時間和溫度密切相關。經(jīng)酶法檢測出陽性后，需用標準儀器進一步檢測，以鑒定殘留農(nóng)藥品種及準確的殘留量。
　　2.1.2 酶聯(lián)免疫分析法
　　免疫分析法有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組分分析物免疫分析和免疫傳感器分析等。最為常用的是酶聯(lián)免疫法（ ELISA 法） , 它主要是以抗原與抗體的特異性、可逆性結合反映為基礎的農(nóng)藥殘留檢測方法。但由于受到農(nóng)藥種類多，抗體制備難度大，在不能肯定樣本中農(nóng)藥殘留種類時檢測有一定的盲目性，以及抗體依賴國外進口等影響，酶聯(lián)免疫分析法的應用范圍受到較大的限制。
　　2.2 農(nóng)藥殘留的理化檢測
　　2.2.1 免疫分析法
　　免疫分析法是基于抗原抗體的特異性識別和結合反應為基礎的分析方法。分子量大的農(nóng)藥可以直接作為抗原進入脊椎動物的體內產(chǎn)生免疫應答，從而得到可以和該農(nóng)藥分子特意性結合的抗體；分子量小的農(nóng)藥（分子量< 2500）一般不具有免疫抗性，不能刺激動物產(chǎn)生免疫反應。此方法具有快速、簡單靈敏和選擇性高等優(yōu)點。
　　2.2.2 毛細管電泳
　　毛細管電泳技術是在電泳技術的基礎上發(fā)展的一種分離技術。其工作原理是使毛細管內的不同帶電粒子在高壓場作用下，以不同的速度在背景緩沖液中定向遷移，從而進行分離。它具有靈敏度高、耗資少、樣品用量少和使用方便等特點。
　　2.2.3 液相色譜法
　　液相色譜法是采用液體作流動相的一種色譜法，它可以分離檢測極性強、分子量大，以及離子型農(nóng)藥，可用于不易氣化或受熱易分解農(nóng)藥的檢測。近年來，采用新型高效和高靈敏度的檢測器、柱前和柱后衍生技術，以及計算機聯(lián)用等，大大提高了檢測效率、靈敏度、檢測速度和操作自動化程度。
　　3 控制農(nóng)藥殘留的對策
　　有效地控制農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留污染是一項包括政策、立法、管理和技術在內的系統(tǒng)工程，需要多方面努力才能做到標本兼治。
　　3.1 科學地控制農(nóng)藥使用
　　應嚴格遵守《農(nóng)藥安全使用規(guī)定》和《農(nóng)藥安全使用標準》等規(guī)定，預防為主，綜合防治。高毒、高殘留農(nóng)藥不得用于果樹、蔬菜、中藥材和煙草等作物，禁止利用農(nóng)藥毒殺魚、蝦、青蛙和有益的鳥獸等，農(nóng)藥施用一定要在安全間隔期內進行。
　　3.2 加強對農(nóng)藥殘留的監(jiān)管
　　目前，我國雖然已公布了農(nóng)藥監(jiān)管條例，制定了農(nóng)藥安全使用標準、農(nóng)藥合理使用準則和農(nóng)藥殘留檢測方法，但強制性法規(guī)較少，更缺少相應的處罰條款。農(nóng)藥質量和農(nóng)藥中毒等問題無法可依，是造成我國農(nóng)藥中毒事故頻頻發(fā)生的主要原因。因此需要加大政府參與力度，制定合適的法律監(jiān)控機制，宣傳農(nóng)藥殘留的危害，讓社會普遍關注這一問題，以提高農(nóng)民和農(nóng)藥制造商的安全和環(huán)保意識。
　　3.3 調整農(nóng)藥產(chǎn)品結構
　　逐步淘汰高毒和高殘留農(nóng)藥產(chǎn)品。2002 年停止批準新增甲胺磷、甲基對硫磷、對硫磷、久效磷和磷胺 5 種高毒有機磷農(nóng)藥（包括混劑）的登記，撤銷甲基對硫磷（包括混劑）在果樹上使用的登記。對于已經(jīng)批準登記的含有以上 5 種高毒有機磷農(nóng)藥的產(chǎn)品，將會同有關部門制定時間表，逐步限制使用，直至撤銷登記并停止使用。2001 年 - 2003 年，將對已登記的其他高毒農(nóng)藥產(chǎn)品，包括含高毒有效成分的混合制劑進行全面清理和整頓，采取限制其登記使用范圍和取消部分產(chǎn)品登記等措施，減少高毒農(nóng)藥在登記產(chǎn)品中的比例。在進一步調查研究的基礎上，通過制訂農(nóng)藥結構調整規(guī)劃，逐步取消劇毒和高毒農(nóng)藥的登記，并向農(nóng)藥使用者推薦一批替代產(chǎn)品。扶持和鼓勵生產(chǎn)企業(yè)研制和發(fā)展安全、高效和經(jīng)濟的農(nóng)藥新產(chǎn)品，從源頭上控制高毒農(nóng)藥殘留對人、畜及環(huán)境的危害。同時，定期向社會公布推薦適合無公害農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)的優(yōu)質農(nóng)藥產(chǎn)品，每年公布一二批，引導生產(chǎn)者正確選擇農(nóng)藥產(chǎn)品。
　　3.4 建立無公害農(nóng)產(chǎn)品標準體系
　　在充分研究國際和國內農(nóng)藥殘留的基礎上，研究制定 3 批 100 種以上農(nóng)藥的合理使用準則， 10~20 項重大病蟲害綜合防治技術規(guī)程等國家或行業(yè)標準，19 種以上的農(nóng)藥殘留檢測方法國家標準和行業(yè)標準，18 種農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥最高殘留限量國家標準和行業(yè)標準，基本完善我國農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標準體系。